目今位置：在“以塑代钢”和“以塑代木”的 工业导向引领下，， ，，，，，，聚氯乙烯(PVC)作为.主要的化学树脂之一，， ，，，，，，其产品种类一直增添，， ，，，，，，在修建质料、包装质料、电子质料、日用消耗品、玩具、纺织品和医用制品中被普遍使用 。。。。。PVC 制品中的主要助剂——增塑剂亦获得了长足生长 。。。。。增塑剂是指能够降低高分子链间的作用力，， ，，，，，， 改善加工工艺性能，， ，，，，，，并能提高质料的物理机械性能，， ，，，，，，降低本钱的一类低分子量化合物 。。。。。它可以改善高分子聚合物的加工工艺性能，， ，，，，，，提高质料的某些物理机械性能，， ，，，，，， 可以降低原质料价钱和加工能耗 。。。。。
迩来海内突发的涉塑事务，， ，，，，，，引起国家与业内人士的高度关注，， ，，，，，，如履历“台湾塑化剂事务”、“白酒增塑剂事务”和“保鲜膜事务”之后，， ，，，，，，公共对增塑剂关注度显著增添，， ，，，，，，对增塑剂及其制品有了更进一步的熟悉 。。。。。随着全球环保要求的提高，， ，，，，，，对添加到PVC 制品中的助剂提出了更高的要求 。。。。。用于医用、儿童和孕妇、食物包装及与人体有亲近接触的 PVC 制品中无毒、环保、具有生物降解及增塑性能优异的助剂产品已成为生长的一定趋势 。。。。。
1工业增塑剂现状
到2009年为止全球增塑剂产能约 910 万吨/年，， ，，，，，，市场价值116亿美元，， ，，，，，，产量约710万吨，， ，，，，，，产量的90%应用于PVC工业 。。。。。其中邻苯二甲酸酯类增塑剂约占总产量的88％ 。。。。。特种增塑剂约占市场份额的1/5 。。。。。巴斯夫公司预计，， ，，，，，，亚太地区到2015 年对增塑剂的需求年增添率将为4%~5% 。。。。。
阻止 2013 年我国 PVC 产能突破2400万吨/年（迷糊树脂），， ，，，，，，另一方面，， ，，，，，，2014 年海内 PVC 将新增产能267万吨 。。。。。我国增塑剂行业起步于上世纪 50年月，， ，，，，，，生长较快，， ，，，，，，现在生产厂商130多家，， ，，，，，，总产能400万吨/年，， ，，，，，，相当于2000年的10倍，， ，，，，，，产能天下..，， ，，，，，，单套装置产能已抵达20万吨/年 。。。。。
1.1邻苯二甲酸酯类增塑剂
现在海内使用量.大的增塑剂为邻苯二甲酸酯类增塑剂，， ，，，，，，如邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)等，， ，，，，，，占整个增塑剂用量的80％左右[6] 。。。。。邻苯二甲酸酯类增塑剂具有增塑制品弹性性能优异，， ，，，，，，耐久性能突出，， ，，，，，， 尤其在 PVC 软制品(软质人造革、玩具等)领域，， ，，，，，，在已往几十年获得普遍应用 。。。。。
1.1.1邻苯类增塑剂毒性
从上世纪 70 年月初最先研究者们对邻苯二甲酸酯举行毒性研究 。。。。。邻苯二甲酸酯急性毒性较低，， ，，，，，，属于无毒和低毒类增塑剂 。。。。。一些邻苯二甲酸酯的半致死量LD50 。。。。。
由于大都邻苯二甲酸酯类增塑剂恒久以来被以为是无害物质，， ，，，，，，大宗的生产和使用使其普遍的漫衍于情形，， ，，，，，，并通过食物、饮用水、空气等途径进入人体，， ，，，，，，并在体内积累 。。。。。现在研究者们发明，， ，，，，，，邻苯二甲酸酯分子结构与生物内源性雌激素有一定的相似性，， ，，，，，，进入人体后会滋扰体内激素正常水平，， ，，，，，，从而影响生殖、发育，， ，，，，，，对人体会爆发迫害作用，， ，，，，，，特殊是对婴儿和儿童的生长和发育影响更大 。。。。。
邻苯二甲酸酯类增塑剂是否致癌，， ，，，，，，现在天下各方尚有争议 。。。。。欧洲化学局的危害评估报告批注，， ，，，，，，DEHP、BBP、DBP 具有致癌嫌疑，， ，，，，，，但未发明DINP具有潜在的致癌性，， ，，，，，，现在DINP仍是儿童玩具、包装、纺织品辅料等众多与消耗者亲近接触产品普遍使用的增塑剂 。。。。。欧盟和国际玩具业协会声明指出PVC玩具的DINP增塑剂对儿童没有危险 。。。。。只管云云，， ，，，，，，西欧有关规则仍将其列人禁用名单中 。。。。。
1.1.2邻苯类增塑剂规则
欧洲化学品治理署（ECHA）阻止2012年12月17日共宣布了八批138种高度关注物质(SVHC)，， ，，，，，，这些物质未经授权不得在欧洲生产和销售 。。。。。其中能作为增塑剂的就有10种，， ，，，，，，其中邻苯类增塑剂有7种，， ，，，，，，划分是 DBP、BBP、DEHP、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二甲氧乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸正戊基异戊基酯(DnIPP)、邻苯二甲酸二异戊酯(DIPP) 。。。。。
欧盟、美国、日本和阿根廷等国家和地区先后制订一系列的执律例则[14]，， ，，，，，， 明令榨取生产、入口、出口、销售或免费提供 DEHP、DBP 和 BBP 含量凌驾 0.1％ 的儿童玩具和儿童照顾护士用品以及 DINP、DIDP 和邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP） 含量凌驾 0.1％的可以放入口中的玩具和儿童照顾护士用品 。。。。。丹麦在规则中划定，， ，，，，，，除了欧盟所划定的六项含量要求外，， ，，，，，，针对小于3岁幼童所使用的玩具及育儿物品，， ，，，，，， 其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得凌驾0.05% 。。。。。
台湾环保署已将DEHP、DBP、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）列管为第四类毒性化学物质管制 。。。。。DNOP则被列为..类毒性化学物质，， ，，，，，，限制其使用用途 。。。。。
我国在2009年6月1日最先实验新的国家限制标准GB 9685-2008《食物容器、包装质料用添加剂使用卫生标准》中，， ，，，，，，引入了“特定迁徙量”的看法，， ，，，，，，对某些增塑剂限量越发关注且限制其迁徙进入食物（模拟物）的量 。。。。。GB 24613-2009
《玩具用涂料中有害物质限量》划定，， ，，，，，，玩具中 DEHP、BBP 和 DBP 总和不凌驾0.1%；；；；；；DIDP、DINP 和 DNOP 总和不凌驾 0.1% 。。。。。
国家卫生部在2011年6月1日宣布2011年第 16 号通告：将邻苯二甲酸酯类物质列入第六批“食物中可能违法添加的非食用物质”黑名单 。。。。。明确指出“邻苯二甲酸酯类物质不是食物质料，， ，，，，，，也不是食物添加剂，， ，，，，，，严禁违法添加到食物中” 。。。。。
1.2 其它增塑剂
除邻苯二甲酸酯类增塑剂外，， ，，，，，，其它增塑剂尚有间苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类、脂肪酸酯类、柠檬酸酯类、油酸酯类、偏苯三酸酯类、环氧类衍生物等
50多种常用增塑剂 。。。。。随着邻苯类增塑剂的禁用，， ，，，，，，其它环保类增塑剂的产量和用量也逐渐增添，， ，，，，，，主要有对苯二甲酸酯类，， ，，，，，，偏苯三酸酯类，， ，，，，，，柠檬酸酯类，， ，，，，，，环氧油脂类及环己烷二羧酸酯类增塑剂 。。。。。由于植物油脂属于一种可再生资源，， ，，，，，，且质料易得，， ，，，，，， 因此基于植物油脂类的环保增塑剂的研究一直生长 。。。。。
2植物油基类增塑剂
自然植物油脂属于一种价钱低廉且质料易得的可再生资源，， ，，，，，，通过对油脂中的主要因素甘油酯举行结构刷新，， ，，，，，，可提高油脂与 PVC 的相容性 。。。。。其产品分子结构中不含有苯环结构，， ，，，，，，可作为无毒环保型增塑剂，， ，，，，，，除了具有十分优良的增塑作用以外，， ，，，，，，尚有较好的热稳固性能，， ，，，，，，因此基于植物油脂类的环保增塑剂的研究一直生长, 其中应用和研究.为普遍的是环氧植物油脂类增塑剂 。。。。。
2.1环氧油脂类增塑剂
2.1.1工业生产环氧增塑剂质料及性子
环氧植物油增塑剂是植物油基增塑剂中.主要的一种，， ，，，，，，它是一类含有三元环氧基结构化合物 。。。。。在塑料、涂料工业、新型高分子质料、橡胶等工业领域中已经有普遍的应用，， ，，，，，，近年来产量一连增添 。。。。。在我国，， ，，，，，，环氧增塑剂的消耗量已占增塑剂总量 10％左右，， ，，，，，，在美国其消耗量仅次于邻苯二甲酸酯和脂肪族二元酸酯，， ，，，，，，占总消耗量的第 3 位 。。。。。
大豆油、葵花油、亚麻油、棉籽油等自然植物油脂是我国普遍接纳的质料之一，， ，，，，，，其主要成份见表-2 。。。。。从表-2可以看出：自然油脂属于三脂肪酸甘油酯，， ，，，，，，主成份为十八碳脂肪酸，， ，，，，，，其他为 C14-C20 规模内的一些脂肪酸 。。。。。C=C 双键则与油品差别而含量不等，， ，，，，，，一些自然油的双键含量见表 3 。。。。。只要含有不饱和双键的自然油脂均可作为环氧增塑剂的质料，， ，，，，，，其中以大豆油产量.多，， ，，，，，，环氧大豆油(ESO)是海内外开发应用较早的一种环氧增塑剂，， ，，，，，，其消耗量约占环氧增塑剂总量的 70％ 。。。。。表 4 为我国环氧大豆油与日本、美国样品质量指标较量 。。。。。其他环氧增塑剂如环氧亚麻油、环氧棉子油等没有获得很好的开发，， ，，，，，，其生产规模小且疏散，， ，，，，，，产量没有形陋习模，， ，，，，，，缺乏市场竞争力 。。。。。
环氧植物油类增塑剂对光和热具有优异的稳固作用，， ，，，，，，有耐高温、耐低温、不迁徙和不喷霜等优点，， ，，，，，，既能吸收 PVC 树脂在剖析时放出的 HCl，， ，，，，，，又能与 PVC 树脂相容，， ，，，，，，险些可以用于所有的 PVC 制品，， ，，，，，，可显着改善 PVC 制品的光稳固性和热稳固性，， ，，，，，，是 PVC 的增塑剂兼稳固剂 。。。。。唬�；；；；费踉鏊芗磷魑恢治薅尽⒒繁Ｐ驮鏊芗粒�， ，，，，，， 已越来越受到塑料加工行业的关注和增塑剂生产企业的重视，， ，，，，，，极具生长潜力 。。。。。
2.1.2工业生产环氧大豆油的主要原理
现在工业上主要用过氧羧酸法生产环氧增塑剂，， ，，，，，，其主要原理分为两步：首先是双氧水和有机酸(甲酸或乙酸)作用天生环氧化剂过氧化有机酸；；；；；；然后过氧化剂与精制大豆油中的双键举行反应，， ，，，，，，天生环氧大豆油，， ，，，，，，见反应式 1 。。。。。
现在海内工业生产中，， ，，，，，，用 27％～50％的双氧水作为氧的给体，， ，，，，，，产品的环氧化值可在 6.0％~6.3％之间 。。。。。反应物在在反应釜内反应完毕后经碱洗、水洗、减压蒸馏后后获得产品，， ，，，，，，工艺流程见图 1 。。。。。该法生产流程短，， ，，，，，，反应温度低，， ，，，，，，反应时间短，， ，，，，，，副产品少，， ，，，，，，产品质量高 。。。。。现在大都生产企业接纳甲酸作为环氧化试剂，， ，，，，，，但使用中应注重甲酸和部分剖析的一氧化碳的毒性 。。。。。
2.2蓖麻油改性增塑剂
蓖麻油从蓖麻籽中获得，， ，，，，，，是一种黏性淡黄色无挥发性的非干性油，， ，，，，，，主要由蓖麻油酸组成，， ，，，，，，是自然界中羟值.高的油脂 。。。。。丹麦 Daniseo 公司使用蓖麻油开发的一种乙酰唬�；；；；吐橛退岣视投柞ピ鏊芗� GrindstedSoft-N-Safe，， ，，，，，，是一种代表性的蓖麻油改性增塑剂 。。。。。该增塑剂对 PVC 的增塑效能、热挥发性等都可与 DEHP 相媲美 。。。。。
蓖麻油通过热裂可天生癸二酸，， ，，，，，，与响应的醇爆发酯化反应天生系列的耐低温增塑剂；；；；；；用硝酸氧化蓖麻油可制得壬二酸，， ，，，，，，进而合成壬二酸酯，， ，，，，，，该类产品普遍应用于制备香料以及耐热性和耐寒性能优良的增塑剂 。。。。。蓖麻油酸甲酯化后再乙酰唬�；；；；突费趸芍频没费跻阴１吐橛退峒柞� 。。。。。蓖麻油的环氧化产品环氧化蓖麻油，， ，，，，，，其综合性能与环氧大豆油相当 。。。。。以蓖麻油及衍生物为质料还可制备其它多种增塑剂产品，， ，，，，，，如：乙酰蓖麻醇酸甲酯、乙酰蓖麻醇酸乙二醇单甲醚酯、乙酰蓖麻油、蓖麻醇酸丁酯、乙酰蓖麻醇酸丁酯、蓖麻醇酸单甘油酯、蓖麻醇酸丙二醇单酯、蓖麻醇酸二甘醇单酯等 。。。。。
2.3腰果壳油改性增塑剂
腰果壳油是腰果加工历程中的农业副产品，， ，，，，，，其价钱低廉、泉源富厚 。。。。。现在，， ，，，，，，腰果壳油的价钱与石油类增塑剂相当，， ，，，，，，低于合成的酯类增塑剂和酚醛树脂的价钱 。。。。。腰果壳油与大大都橡胶具有好的相容性，， ，，，，，，因此腰果壳油自己可以作为许多橡胶的增塑剂 。。。。。腰果壳油中主要因素腰果酚，， ，，，，，，是一种不饱和油脂，， ，，，，，，在乙酰唬�；；；；突费趸芍频没费跻阴Ｑ樱�， ，，，，，，作为 PVC 的增塑剂时其增塑性能不亚于环氧大豆油 。。。。。
2.4脂肪酸甲酯改性增塑剂
脂肪酸甲酯即生物柴油，， ，，，，，，是植物油脂主要的下游产品之一 。。。。。脂肪酸甲酯中含有大宗的不饱和双键，， ，，，，，，因此也是制备环氧增塑剂的一种主要质料，， ，，，，，，其环氧产品环氧脂肪酸甲酯在环氧增塑剂中的用量仅次于环氧大豆油 。。。。。
脂肪酸甲酯划分与 Cl2、Cl2 和 CH3OH 举行氯化反应后可以获得氯化脂肪酸甲酯和氯代甲氧基脂肪酸甲酯，， ，，，，，，两种都是主要的含氯增塑剂；；；；；；脂肪酸甲酯与 Cl2 和 SO2 举行氯化反应获得脂肪酸甲酯磺酰氯，， ，，，，，，再与苯酚反应可以获得烷基磺酸苯酯增塑剂 。。。。。这些增塑剂与 PVC 相容性好，， ，，，，，，增塑效果优良，， ，，，，，，抗燃、无毒、环保，， ，，，，，， 可替换 DEHP 。。。。。同时含有氯元素，， ，，，，，，提高产品的阻燃性和电绝缘性，， ，，，，，，可替换氯化石蜡 。。。。。
3植物油基增塑剂工业应用
植物油基增塑剂在工业上已获得普遍应用，， ，，，，，，如环氧大豆油赋于制品优异的耐加工性、耐热老化性和耐折性，， ，，，，，，除了普遍地用于塑料门窗、管材、室内装璜质料、电线电缆及薄膜之外，， ，，，，，，还可用来制作要求很高的摄影胶片等，， ，，，，，，还可作为生产电冰箱门上密封垫的专门增塑剂 。。。。。唬�；；；；费醮蠖褂妥魑薅净繁Ｔ鏊芗粒�， ，，，，，，是美国食物药物治理局(FDA)批准的..可用于食物包装质料的增塑剂 。。。。。在食物保鲜膜中，， ，，，，，，环氧大豆油是除己二酸二(2-乙基)己酯(DEHA)外用量.多且被允允许添加的环保增塑剂，， ，，，，，，其使用量在一直的增添，， ，，，，，，现在许多研究者正一直的在起劲使环氧大豆油可完全替换现有保鲜膜中所使用的增塑剂 。。。。。唬�；；；；费醵褂屯辉市硎褂迷谖郎寰财芳兑蟾咔矣肴颂迩捉哟サ囊接檬溲褪湟汗艿� PVC 医用质料中 。。。。。在PVC 无毒制品、PVC 透明制品、透明瓶、透明盒和 PVC 户外使用的塑料制品等的生产制造时，， ，，，，，，都使用环氧大豆油作为增塑剂 。。。。。唬�；；；；费踔参镉驮鏊芗聊苡刖埘ダ嘣鑫占亮茫�， ，，，，，，对镌汰聚酯的迁徙性有显着的协同效应，， ，，，，，，与有机金属盐稳固剂有协同效应，， ，，，，，，并用时可镌汰有机金属盐的用量，， ，，，，，，进一步降低产品本钱 。。。。。唬�；；；；费踔参镉椭梢宰魑� PVC 的增塑剂和热稳固剂外，， ，，，，，，也作为润滑油和农药等产品的添加剂；；；；；；同时环氧油脂照旧一种主要的化工中心体，， ，，，，，，是生产大豆油基聚氨酯、环氧大豆油丙烯酸酯和外貌活性剂等工业产品的原质料 。。。。。
丹麦 Daniseo 公司的 GrindstedSoft-N-Safe 完全可生物降解并无不良口感及气息，， ，，，，，，纵然被误吃入人体内也无大碍，， ，，，，，，可以代谢倾轧，， ，，，，，，已被欧盟列入增塑剂的主导产品，， ，，，，，，被批准可以在食物相关领域不限量使用，， ，，，，，，可用在对卫生要求较高的与食物接触高分子质料、玩具和医疗器械中 。。。。。美国也于 2005 年头正式使用该增塑剂产品 。。。。。
4结论
(1)我国是农业大国，， ，，，，，，植物油料资源富厚，， ，，，，，，品种较多，， ，，，，，，特殊是生物质质料的产量处于天下各国的前线，， ，，，，，，有利于生长植物油基增塑剂替换严重依赖石油资源的塑料助剂 。。。。。
(2)在石油资源主要且邻苯二甲酸酯类增塑剂限制使用的情形配景下，， ，，，，，，接纳可再生资源植物油脂作为生产质料制备环保增塑剂，， ，，，，，，具有辽阔的市场远景 。。。。。
(3)海内生产企业应加速手艺前进，， ，，，，，，研究、生长和生产基于植物油基的环保增塑剂，， ，，，，，，以知足塑料加工行业对高品质、多功效塑料助剂的需求，， ，，，，，，同时企业还需刷新自身现有产品的工业化合成工艺、生产装置和自控水平，， ，，，，，，生产高质量产品，， ，，，，，， 提高市场竞争力 。。。。。
免责声明：本文章泉源：第七届（2014）中国油脂化工行业年会论文集，， ，，，，，，目的在于转达更多信息 。。。。。如涉及作品内容、..和其它问题，， ，，，，，，请联系BET16瑞丰国际(中国)唯一官方网站，， ，，，，，，我们将在..时间处置惩罚！
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